Po raz pierwszy zauważony przez krytyków przy okazji Nowojorskiego Festiwalu Szekspirowskiego. W wystawianej na scenie off-broadwayowskiej satyrze MacBird (1967), zagrał jednego z sarkastycznych młodych mężczyzn. Pierwsze role na dużym ekranie to albo postacie wyluzowanych przestępców (Maratończyk Johna Schlessingera, Family Plot Hitchcocka), albo nieoczekiwanych bohaterów (Rolling Thunder). Devane ukazał swoje komediowe zdolności w roli trenera małej ligi w filmie The Bad News Bears in Breaking Training, oraz jako Tom Wetherly, mąż, który znika podczas nuklearnego ataku w San Fransisco w Testamencie. Rola prezydenta Johna F.Kennedy’ego w The Missiles of October (1974) przyniosła aktorowi nominację do nagrody Emmy. Rok później został nominowany ponownie, tym razem za postać radiowego komentatora Johna Henry’ego Faulka w Fear on Trial. Wcielił się także w rolę sierżanta Mike’a Wardena w serialu Stąd do wieczności z 1979 roku. Telewizyjny status Devane’a podniósł udział w realizowanym przez 10 lat (1983-93)
przez telewizję CBS serialu Knots Landing, w którym zagrał przebiegłego Grega Sumnera. Później występował w ABC w filmie Phenom jako trener tenisa Lou Del la Rosa, natomiast w 1995 został obsadzony jako patriarcha rodziny z tradycjami politycznymi w serialu The Monroes (dla ABC). Od niedawna stał się Devane specjalistą w odgrywaniu charakterystycznych ról drugoplanowych. Wystąpił m.in. w “Godzinie zemsty”, “Człowieku widmo”, “Space Cowboys”.
